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滑石粉的知识
2012-2-9 来源: 作者:
滑石粉概述
滑石粉实际上是一种带负电荷的微细粒子,特别是被水较好湿润的滑石粉表现出较高的双层电位,其负电荷量与瓷土相当。另一方面,由于滑石粉的表面性能较低,其表面亲空气而憎水,气固两相接能界面张力小于液固两相界面张力。所以,滑石粉不易脱出空气而被水湿润,因而影响它的分散性,从而制约了它在纤维上的留着。据有关研究资料表明,填料的留着与纤维一样,同样与过滤、絮聚和吸附作用有关,但最显著的是絮聚作用的效应,其次是过滤作用。由此可知,要提高滑石粉的留着率,必须首先让滑石粉的表面获得良好而充分的滑润。
滑石粉的主要成分是滑石。滑石为片状层间结构,纯品为白色至浅红或浅灰色的细腻粉末,相对密度为2.7~2.85,折射率为1.57~1.59,滑石粉的片状层间结构使其具有许多重要性质,如高电阻率和低透气率,润滑性和低磨损性,很好的疏水性。用作橡塑料填充剂﹑增容剂﹑隔离剂及表面处理剂,对物性有补强作用,尤其是压缩歪及触感,使用在EVA橡胶发泡制品中,EPDM﹑PVC电线电缆料效果特别明显。滑石主要成分是滑石含水的矽酸镁,分子式为Mg3[Si4O10]( OH)2。滑石属单斜晶系。晶体呈假六方或菱形的片状,偶见。通常成致密的块状、叶片状 、放射状、纤维状集合体。无色透明或白色,但因含少量的杂质而呈现浅绿、浅黄、浅棕甚至浅红色;解理面上呈珍珠光泽。硬度1,比重2.7~2.8。滑石具有润滑性、耐火性、抗酸性、绝缘性、熔点高、化学性不活泼、遮盖力良好、柔软、光泽好、吸附力强等优良的物理、化学特性,由于滑石的结晶构造是呈层状的,所以具有易分裂成鳞片的趋向和特殊的滑润性,如果Fe2O3的含量很高则会减低它的绝缘性。
2.用途:(1)化妆品级(HZ):用于各种润肤粉、美容粉、爽身粉等。(2)医药—食品级(YS):医药片剂、糖衣、痱子粉和中药方剂、食品添加剂、隔离剂等。(3)涂料级(TL):用于白色体质颜料和各类水基、油基、树脂工业涂料、底漆、保护漆等。(4)造纸级(ZZ):用于各类纸张和纸板的填料,木沥青控制剂。(5)塑料级(SL):用于聚丙烯、尼龙、聚氯乙烯、聚乙烯、聚苯乙烯和聚脂类等塑料的填料。(6)橡胶级(AJ):用于橡胶填料和橡胶制品防粘剂。(7)电缆级(DL):用于电缆橡胶增剂、电缆隔离剂。(8)陶瓷级(TC):用于制造电瓷、无线电瓷、各种工业陶瓷、建筑陶瓷、日用陶瓷和瓷釉等。(9)防水材料级(FS):用于防水卷材、防水涂料、防水油膏等。(10)微细滑石粉:用于高级油漆涂料、塑料、电缆橡胶、化妆品、铜板纸涂料、纺织润滑剂等。
滑石的作用与化学成份
滑石是一种具层状构造的含水的镁质硅酸盐矿物,化学式为Mg3[Si4O10](OH)2,以氧化物表示为3MgO·4SiO2·H2O。由于其质软,有很强的滑腻感而得名。滑石具有较高的电绝缘性、绝热性、高熔点和对油类有强烈的吸附性能,因此在工业上有广泛的用途。而且随着工业的发展,用量不断增加,应用范围日益扩大。中国年产量近100万t,用于造纸工业约占总产量的60%,油毡工业约占15%。此外广泛用于医药、化工、纺织、陶瓷、雕塑等许多领域。因此,滑石矿在国民经济中是占有重要地位的矿种之一。
矿石矿物原料特点
滑石矿物的理论成分为MgO=31.72%,SiO2=63.12%,H2O=4.76%。所含的硅有时被铝或钛替代(铝可达2%,钛可达0.1%),镁则经常被铁、锰、镍及铝替代。含FeO可达5%,含Fe2O3达4.2%,NiO达1%。有的含有少量钾、钠、钙。经类质同象替代可形成不同成分的滑石变种,如铁滑石Fe3[Si4O10](OH)2、钙滑石Ca3[Si4O10](OH)2、镍滑石Ni3[Si4O10](OH)2等。 滑石属于斜方柱晶类。微细晶体呈六方或菱形板状,但很少见。通常呈致密块状、叶片或鳞片状集合体。 纯净的滑石呈白色或微带淡黄、粉红、淡绿、淡褐色调。带较深颜色的滑石乃是含有杂质元素所致。玻璃光泽。致密块状滑石呈贝壳状断口。硬度为1,密度2.58~2.83g/cm3。滑石富有滑腻感,有较高的电绝缘性。 根据用途将滑石矿物原料分为两类,即块状滑石和滑石粉。雕刻工艺品用的块状滑石的颜色可起到美化作用,因此杂质致色元素在此则是有益组分。造纸及化工用的滑石粉则要求洁白。因此,所含有的铁、锰、镍及钛等致色元素杂质则是有害的组分。纯净的滑石矿石很少,通常有其他矿物伴生,例如绿泥石、菱镁矿、透闪石、白云石、菱铁矿、石英、黄铁矿等。这些矿物改变了矿石的化学组成,使矿石带色,并明显地影响矿石的物理性质,使之相应的降低其工业品级。
滑石的矿石类型在国外一般分为四类:
(1) 块滑石 致密块状,可以加工成一定大小的不同形状块体。杂质少,滑石含量在70%以上。
(2) 片状软滑石 为碳酸镁质岩石的一种蚀变产物,常见的伴生矿物是绿泥石。这是一种用途最广泛的矿石。
(3) 透闪石滑石 有时称为硬滑石,乃是块状或层状的一种岩石。含有不同量的透闪石、直闪石、方解石、白云石、蛇纹石等伴生矿物。这种矿石的特点是氧化钙含量较高,达6%~10%。
(4) 混合滑石 是一种含有滑石、白云石、方解石、蛇纹石、绿泥石等的片状岩石,色白,易碎。 在国内按滑石含量不同分为块滑石和滑石岩,后者滑石含量低于70%,需经选矿才能利用。滑石岩主要有滑石绿泥石岩和滑石碳酸盐岩。滑石绿泥石岩除含有绿泥石和滑石外,还常伴有蛇纹石、辉石等,颜色大多数为绿色。滑石碳酸盐岩中与滑石伴生的为菱镁矿或白云石,颜色多为淡灰色。
二、 用途与技术经济指标 滑石用途很广泛,除作为轻工业产品的原料外,还用于农业、化妆品以及医药。其主要用途及其质量要求简述于下。
(一) 块滑石的用途及质量要求 块滑石根据用途分为两类,即工业滑石及化妆品滑石,各有相应的质量要求。
1.工业滑石据国家标准BG1534-94,工业滑石按块度长、宽、厚的任何一个最大尺寸,划分为三种规格: 大块滑石:最大边的尺寸应大于200mm; 中块滑石:最大边的尺寸为20~200mm; 小粒滑石:最大粒径小于20mm。 其中小粒滑石再划分为1号、2号及3号三个质量等级。工业滑石的物理化学性能应符合表4.15.1规定。块滑石用来制造滑石瓷、制耐火砖和电盘、雕刻工艺美术品以及填加于化妆品、食品中。
2.化妆品滑石 化妆品级块滑石对质量要求很高,对物理化学性能有严格要求。例如矿石中无砂性颗粒,且有润滑感。细菌总数小于或等于500个/g,霉菌小于或等于100个/g,不得检出如大肠杆菌、葡萄球菌、绿脓杆菌等致病菌。当磨成滑石粉时细度大于或等于75μm,通过率98.0%。重金属含量小于或等于40×10-4。 (二) 滑石粉的用途及技术经济指标
滑石粉用途十分广泛,用量最大的为造纸工业,其次是防水材料工业。
1.造纸工业 滑石粉在造纸工业中主要有三种用途,即用作填料、涂料和纸浆的树脂控制剂。滑石可使纸张坚固洁白,增加不透明度和亮度,增强对油墨的吸附能力。滑石对颜料有较强的固着力,使彩色印刷品获得良好的色彩效果。 滑石的凹面磨耗值很低,因而对造纸设备和印刷设备磨损甚小。再者滑石密度小于二氧化钛(TiO2),因此作为填料比二氧化钛优越。而滑石粉的价格远低于二氧化钛,使之更具有竞争性。 滑石粉已成功地用于废纸脱墨工艺中,可有效地使废纸在浮选和洗涤中脱墨。
2.防水材料 滑石既可以用作屋面制品——油毡、屋面纸、沥青瓦、屋面板等的填充料,又可以用作屋面材料的防粘粉剂。当用作填充料时,滑石在熔融的沥青组分中起稳定剂作用,增加屋面材料的稳定性和抗风化能力。当滑石粉喷洒在沥青瓦或成卷的屋面材料表面时,可以防止其在制作和存放期间发生粘连。 防水材料工业可使用低等级的带色和不纯的粗磨滑石粉,
3.其他工业 滑石在塑料工业、橡胶工业、电缆工业、陶瓷工业、涂料工业及纺织工业皆有重要用途。
滑石粉的作用
滑石粉是一种重要的含水的镁硅酸盐矿物,分子式: 3MgO.4SiO2.H2O. 理论组成为 SiO263.36%,MgO31.89%.4SiO2.H2O4.75%. 滑石属单斜晶系晶体,呈鳞片状,叶片状,纤维状。是自然界中硬度最小的矿物之一。本公司的 超细滑石粉是选用优质滑石矿为原料,经过采选、水洗、风干、破碎、研磨等工序加工而成。每道工序都按照严格的操作规格和检测标准进行生产,最终产品经检测合格后,才准予包装出厂。产品具有白度高、颗料分布均匀,粒径分布窄及比表面积大等特点。 四、产品功能: 滑石通常用作填料,广泛应用于造纸、涂料、油墨、电缆、陶瓷、橡胶、医药、纺织、饲料等行业,作填充剂起到增加产品的体积,降低生产成本。 1、在涂料中,滑石粉作为填料,可起到骨架作用,降低制造成本同时提高涂料的漆膜硬度。分为透明型及遮盖型超细滑石粉。透明型超细滑石粉主要用于油性涂料。遮盖型滑石粉主要用于水性涂料。 2、滑石在造纸工业主要用于造纸填料、涂料和树脂控制及脱墨剂。滑石用作造纸的填料主要用于新闻纸、铜纸版、胶印纸、书写纸等,滑石可使纸张坚固洁白,增加不透明度和亮度,增强对油墨的吸附能力。滑石对颜料有较强的固着力,使彩色印刷品获得良好的色彩效果。 3、用于橡胶中,可增加橡胶的体积,改善橡胶的加工性,起半补强或补强作用,并可调节橡胶的硬度。 4、在塑料中,可增加塑料的体积,降低产品成本,提高塑料的尺寸稳定性及塑料的硬度和刚性,改善塑料的耐热性,改进塑料的散光性。
滑石粉的改性及应用
1.1 滑石粉的性质 滑石粉是一种水合硅酸盐,其化学式是3MgO· 4SiO·H20,其结晶形状可为片状,(层状),叶状,针状或块状.纯滑石的结构由一层水镁石(氢氧化镁.MgO·H2O)夹于两层二氧化硅之间构成,层间彼此叠加,相邻的滑石层依靠弱的范德华力结合.当对其施加剪切作用时,很容易发生层间的相互滑动.滑石粉对大多数化学试剂显现惰性,与酸接触不分解,是电的不良导体,导热性低且耐热冲击性高,加热到 9000C的高温仍不分解.滑石的这些优良性质使得其成为一种很好的填充剂,可用于填充塑料或用于涂料的填加剂. 1.2 改性的必要性 1)滑石粉填充塑料,可改善制品的刚性,尺寸稳定性,润滑性,可防止高温蠕变,减少对成型机械的磨损,可使聚合物在通过填充提高硬度与抗蠕变性的同时抗冲击强度基本不变.如果处理得当,其可使聚合物的耐热冲击强度提高,可改善塑料的成型收缩率,制品的弯曲弹性模量及拉伸屈服强度.滑石粉的价格低廉,使之适用于作为增量剂(复合物价格较低而树脂的物理性能下降极小),同时,滑石粉的片状结构或纵横比高又使之适用于作为增强剂(提高复合物的机械性能). 2)因为滑石粉具有良好的悬浮性和易分散性且磨蚀性低,滑石粉可作为涂料的填充剂, 片状粒子结构的滑石粉可使涂膜具有很高的耐水性和瓷漆不渗性,主要应用于底漆和中间涂料;纤维状粒子结构的滑石粉因吸油量高且具有良好的流变性,使得涂料的储存稳定性得到改进.并可使涂料的流变性及流平性得到很好的改善,同时可提高涂料的耐候性. 3)改性填充的原理:填充改性是基于聚合物与填料复合物两相体系界面之间通过不同的化学键 (包括氢键,极性链)形成表面碇系效应,体系中的填料粒子界面张力在复合物界面上形成空洞,缝隙之间进行填充,在其与填料进行掺混过程之中易于进行力和能量传递而形成良好的分散,从而达到提高制品的机械化学性能的目的. 1.3 改性用改性剂 改性的机理是利用某些带有两性基团(亲油及亲水基团)的小分子或高分子化合物对进行复合的两种物质中的一种或两种进行表面改性,使其表面性质由憎水变为亲水或由亲水变为疏水.目的是使两种物质更好的结合.对滑石粉而言,为了让滑石粉更好地与聚合物结合, 目前改性用的改性剂主要有两大类: a)偶联剂类:主要为钛酸脂类,铝酸脂类,硅烷类及硬脂酸类,应用较多的是钛酸脂类, 其分子结构为 R'一O一Ti一(O一X—R—Y)n,其中R'O-能与填料表面化学结构起作用,R为具有脂肪或芳香结构的长链缠结基因,可改善聚合物与填料间的相容性,Y为活性反应基因,能在聚合物填充体系中起交联或健合作用.简言之,偶联剂的一个基因与滑石粉表面反应以键合力结合,另一个基团参与高聚物的聚合反应以键合力与聚合物结合,这样, 偶联剂就像桥一样使两者结合起来. b)表面活性剂类:主要是十二烷基苯磺酸钠,十二烷基磺酸钠,十二烷基三甲基溴化铵, 十二烷基三甲基氯化铵,烯基磺酸钠等,其在聚合物与填料之间相容性改善的作用与偶联剂相同,但其与填料表面结合的机理与偶联剂不同.众所周知,无机粒子的表面都带有电荷, 且根据粒子的带电性质可知,随溶液的PH值不同,无机粒子的表面带电性质亦不同,当溶液的PH值大于无机粒子的ZETA等电点时,粒子表面带负电荷,粒子可吸附阳离子表面活性剂,同样,当PH值小于ZETA等电点时,可吸附阴离子表面活性剂.表面活性剂在离子的表面的作用是通过离子交换,离子对的形成,"憎水键"的形成而完 成的.但是,表面活性剂对聚合物的吸附不是很好,一般采取吸附单体而后再聚合形成微胶囊包覆. 1.4 国内外的先进的改性方法 国内外的改性方法大致可分为6种: a)表面覆盖改性:将表面活性剂覆盖于粒子表面,赋予粒子表面新的性质. b)机械化学方法:运用粉碎,摩擦等方法增强粒表面活性的改性方法. c)外膜层改性:在粒子表面均匀地包覆一层聚合物,从而使粒子表面性质发生变化的方法. d)局部活性改性:利用化学反应在粒子表面接枝上带不同的官能团,达到表面改性的目的. e)高能量表面改性:利用高能放电,紫外线,等离子射线等对粒子表面改性. f)沉淀反应改性:利用沉淀反应进行改性. 2 改性方法 主要的改性方法及改性手段 1)表面覆盖改性:将表面活性剂覆盖于粒子表面,赋予粒子表面新的性质. 这种方法就是将表面活性剂或偶联剂以吸附或化学键的方式与粒子表面结合,使粒子表面由亲水变为疏水,使粒子与聚合物的相容性得以改善.其原理大致可理解为表面活性剂或偶联剂在粒子表面形成一层单分子膜,因其带有两性基团,所以它的亲水基团必定朝向粒子表面,那么它的另一基因(也就是亲油基因)必定朝向外,因此,当粒子与聚合物结合时两者有很好的相容性,从而达到对粒子表面改性的目的.这种方法是现今比较普遍的方法. 2)机械化学方法:运用粉碎,摩擦等方法增强粒子表面活性的改性方法. 这种方法是将比较大的粒子通过粉碎,摩擦等方法使其变得较小,在这个过程中粒子的表面活性变大,亦即表面吸附能力增强,易于吸附其他的物质,使工艺简化,成本降低,同时可使产品的质量易于控制.例如,日本对部分滑石粉就采取由大粒子变小的方法增强其表面活性,而后与经丙烯酸改性的 PP料或PP与PE的共混料混合,所的增强材料一般用于汽车的保险杠,发动机周围零部件,空调零件,仪表盘等工业配件,其中滑石粉一般不经表面处理.国内有的将16.5μm粒径的滑石粉在搅拌磨中粉碎后包覆硅烷偶联剂从而达到对其改性的目的. 3)外膜层改性:在粒子表面均匀地包覆一层聚合物,从而使粒子表面性质发生变化的方法. 这种方法是将粒子表面先进行活化处理,使其表面活性增强,吸附能力增强,可吸附单体及引发剂使单体在粒子表面发生聚合反应,最终在粒子表面形成一层聚合物膜.通过这种方法可使无机粉体达到表面改性的目的,改善其在有机物中的分散稳定性.聚合反应一般为原位聚合和乳液种子聚合.例如,谈定生等人对TiO2的表面包覆就是采取的原位聚合法, 是PMMA包覆在TiO2表面的,国内也有采取乳液聚合的方法对无机粒子进行包覆的.对滑石粉而言,可采用先粉碎活化,再在一定条件下吸附表面活性剂,然后通过表面活性剂吸附单体,最后使单体发生聚合反应达到表面包覆的效果.对于为何对滑石粉采用先用表面活性剂处理,原因是滑石粉的表面不如Ti02活性大,不能很好地完全吸附单体,可能导致不能完全包覆影响改性效果.另外,滑石粉为片状结构,原位聚合放出的大量的热可使部分滑石粉层间的范德华键被破坏,发生层间剥离,有利于形成部分纳米结构的复合材料. 4)局部活性改性:利用化学反应在粒子表面接枝上不同的官能团,达到表面改性的目的. 众所周知,无机粒子表面有一些基团具有活性可与其他的基因反应.所以,可利用化学反应在粒子表面接枝一些可与聚合物相容的基因或官能团,使无机粒子与聚合物有更好的相容性,或使无机粒子一官能团参加聚合物的聚合反应,从而达到无机粒子与聚合物复合的目的.例如,日本三共精粉的 ACP活性碳酸钙就是在力化学作用下使吸附有丙烯酸类单体的碳酸钙进行表面接枝反应而得到的. 5)高能量表面改性:利用高能放电,紫外线,等离子射线等对粒子表面改性. 这种方法就是利用高能放电,紫外线,等离子射线等所产生的巨大能量对粒子表面进行改性,使其表面具有活性.提高粒子与聚合物的相容性. 6)沉淀反应改性:利用沉淀反应进行改性. 这种方法就是利用沉淀效应对粒子表面进行包覆,从而达到改性的效果. 3 应用 3.1 应用于塑料方面 1)应用于PP料方面:这方面的应用是现在研究的最广的,也是应用的最多的.现在广泛应用于汽车的零部件上,例如汽车的保险杠,发动机周围零部件,空调零件,仪表盘,车灯,底盘,踏板等零部件.另外,还应用于改善PP料的各项力学性能,赋予材料新的性质, 例如用32%的滑石粉填充PP料,可提高 PP料的机械强度,用于生产洗衣机的配件,生产的建筑排水管件,具有表面光洁度高,韧性好,热变形温度高,尺寸稳定性好等的特点,得到了广泛的应用.以下分别进行论述: a)在汽车方面的应用:无论哪个国家,PP料占汽车中所用塑料总量中的最大比例,例如欧洲是 28.1%,日本是28.8%,其原因是PP料来源广泛,密度小,并可通过改性提高其的物理化学性质,可以在不降低机械性能的前提下降低成本,减轻重量,降低油耗.例如用滑石粉填充的PP料注射成型的汽车用冷却风扇,不但重量轻,噪音降低,而且提高了冷却效率.在填充料方面,滑石粉是最好的选择,原因是滑石粉的微观结构是片状的,由于它的这种特殊结构,与颗粒状填料相比,具有明显的增强作用,尤其是在PP料中加入时其的成核作用使拉伸屈服强度和刚性明显提高,使得滑石粉-聚合物(PP料)具有一系列优良的机械力学性质,可代替ABS,尼龙和改性PPO等工程塑料,滑石粉增强的PP不仅刚度和韧性之间的关系均衡,而且表面硬度高,抗刮伤性好,纹理美观.例如在国外,美国的HPM公司用20%的滑石粉填充的PP料制成168m2,5kg的蜂窝状的吸音天花板和轿车的摇窗升降机;日本的三菱以及德国的奥迪公司使用EPDM和滑石粉联合填充PP料用于制作汽车用的保险杠等.国内,成都有机硅研究中心为桑塔纳轿车成功地研究出用于摇窗机卷筒外壳和电器插件外壳用的滑石粉填充的PP料;燕山公司研制出的车门内衬板用的滑石粉填充的PP 料以及化工部南通合成材料厂为上海大众汽车公司研制的替代VW4405PP6(德国改性PP 料,用于生产空气滤清器)的滑石粉填充的PP料等.其它方面如仪表盘,底盘,踏板等亦有广泛应用.另外,现在将改性后的滑石粉用于SMC料中也在研究中,如果研究成功,大幅度地降低汽车的自重以减低油耗. b)应用于家电方面:在我国,PP料以通用型的为主,高强的以及耐冲击的高性能的PP 料很少,这与国外的情况相比差距很大.用滑石粉填充PP料可明显提高PP料的耐冲击击性,耐热性,耐腐蚀性,主要应用于生产洗衣机等家电,其中洗衣机是用量最大的.例如济南塑料制品厂以合适的工艺及配方制出的滑石粉填充的PP料应用于济南洗衣机厂的滚筒洗衣机的配套件生产,其制品经检验完全合格. c)应用于其他塑料方面:因为滑石粉填充塑料不仅可提高制品的刚性,改善尺寸稳定性, 润滑性,还可减少对成型机械和模具的磨损,故其还可用于其他塑料如PE,PVC,ABS以及尼龙等.例如,用滑石粉填充ABS和尼龙,可改善ABS及尼龙的绕曲模量.重庆合成化工厂就使用纤维含量较高的滑石粉填充PVC,对PVC进行改性,而后用改性了的PVC生产出了各方面性能俱佳的PVC地砖. 3.2 应用于涂料方面 众所周知,滑石粉具有层状结构,在受到剪切力的作用下层间会发生滑动,失去外力后, 层间又具有回复的趋势.同时滑石粉具有片状结构,因此,具有较高的长径比.在复合材料中可有效地提高复合材料的剪切模量及屈服应力值. 涂料本身是一种广义上的复合材料,之所以是以液体形式出现,是为了方便其施工.在溶剂挥发后,墙体表面的涂料实质是一种复合材料.涂料在施工过程中属于假塑性流体,既是当剪切力增加时其动度下降的一类非牛顿型流体,因此,有效分散并与涂料树脂完全润湿的滑石粉可有效地改善涂料的流变性.根据流变模型,可将施工过程中的涂料看作是由许多厚度为dh的薄层所组成,在外力作用下薄层之间发上滑动在滑石粉有效润湿并完全分散的前提下因滑石粉的层间内·聚力大于涂层间的内聚力使得薄层间发生界面滑动的屈服应力提高,在流变模型中,黏度提高.当外力增加时,其内部结构部分被破坏,黏度下降.在外力消失后,滑石粉层间的回复的趋势又使得涂料的黏度部分提高,表现出了类似触变性流体的性质,在其它助剂的辅助下可达到较理想的流变性质.涂膜施工完毕至完全干燥的过程中, 滑石粉的片状结构可有效地改善涂膜的流平性.当涂膜完全干燥后,滑石粉因其较高的长径比,可赋予涂膜以较高的抗冲击强度和断裂韧性.滑石粉在干燥的涂膜中的作用类似在高分子复合材料中的作用.
滑石粉的应用展望
滑石粉在塑料中的应用有其古老而又辉煌的历史。在我国经历了一个不自觉使用到自觉开发应用的过程,随着我国滑石粉加工技术和装备的现代化,可以说提供的不同档次的产品已能满足当前塑料加工行业的需要,现在的问题是如何更加全面、深入地认识滑石的特性,开辟更多的应用领域,使滑石粉的附加值通过新技术和新应用得以提高,共创滑石行业和塑料加工行业的双赢局面。1)大力宣传滑石粉填充塑料的可环境消纳性,通过制造舆论和无可争辩的事实让消费者和社会监管者承认和接受这一观点,为滑石粉在新的领域应用打开局面。2)充分利用滑石粉有别于其它填料的特点,树立起滑石粉改性塑料不可动摇的地位。滑石粉价格低、摩损轻微、填充塑料薄膜透光性好,对红外线有阻隔作用,可起到成核剂的作用等等都应当反复宣传,直到深入人心。3)滑石矿与其它矿物伴生使得滑石粉的成分因产地而千差万别。有一些共生矿物与滑石一起粉碎并不会对塑料的性能造成太大影响,对此应加以研究落实以利于滑石资源的充分利用。有一些共生矿物可能带来影响,如有些塑料企业反映当地的滑石粉在塑料中使用明显变色,就有可能是共生矿物的问题,也应加以研究确定,不能因此认为滑石粉不能用于塑料加工。4)滑石粉的粗细对填充塑料的性能是有明显影响的,随着粒径尺寸降低,填充塑料的拉伸强度和模量都有显著提高,但滑石粉过细,会使表面处理的任务加重,如果表面处理不好,反而会造成性能不佳,还会影响加工流动性。因此滑石粉的细度要适宜,以能满足材料性能和加工性能要求为前提,并非越细越好。5)经验表明,滑石粉的表面有机化处理要比碳酸钙困难得多,由于前面已述过的原因,通常的偶联剂处理方法并不能使所有滑石粉颗粒的表面都得到有效的处理,进而会影响到滑石粉与基体塑料的亲合状态。低分子聚乙烯的包覆要比偶联剂的效果好得多,也可以使用马来酸酐接枝聚丙烯(PP-g-MAH),它可有效地改善两相界面亲合状态,从而对提高填充材料的力学性能有利。众多科研人员对碳酸钙的表面处理具有丰富的经验,而且通过选择表面处理剂和改进处理工艺和设备,都确保了超微细碳酸钙颗粒极高的表面活化率,甚至提出全新的原位化学组合处理的理论和方法,这对作好滑石粉的表面处理大有借鉴意义。这方面的进展和突破也将对滑石粉的改性效果带来重大影响。滑石粉作为一种矿物填料在塑料中应用有着久远的历史。随着滑石粉的特性被人们更深刻的认识以及滑石粉加工应用技术不断的进步,滑石粉在塑料中的应用领域将不断扩大,应用的数量也将迅速提高。
滑石粉实际上是一种带负电荷的微细粒子,特别是被水较好湿润的滑石粉表现出较高的双层电位,其负电荷量与瓷土相当。另一方面,由于滑石粉的表面性能较低,其表面亲空气而憎水,气固两相接能界面张力小于液固两相界面张力。所以,滑石粉不易脱出空气而被水湿润,因而影响它的分散性,从而制约了它在纤维上的留着。据有关研究资料表明,填料的留着与纤维一样,同样与过滤、絮聚和吸附作用有关,但最显著的是絮聚作用的效应,其次是过滤作用。由此可知,要提高滑石粉的留着率,必须首先让滑石粉的表面获得良好而充分的滑润。
滑石粉的主要成分是滑石。滑石为片状层间结构,纯品为白色至浅红或浅灰色的细腻粉末,相对密度为2.7~2.85,折射率为1.57~1.59,滑石粉的片状层间结构使其具有许多重要性质,如高电阻率和低透气率,润滑性和低磨损性,很好的疏水性。用作橡塑料填充剂﹑增容剂﹑隔离剂及表面处理剂,对物性有补强作用,尤其是压缩歪及触感,使用在EVA橡胶发泡制品中,EPDM﹑PVC电线电缆料效果特别明显。滑石主要成分是滑石含水的矽酸镁,分子式为Mg3[Si4O10]( OH)2。滑石属单斜晶系。晶体呈假六方或菱形的片状,偶见。通常成致密的块状、叶片状 、放射状、纤维状集合体。无色透明或白色,但因含少量的杂质而呈现浅绿、浅黄、浅棕甚至浅红色;解理面上呈珍珠光泽。硬度1,比重2.7~2.8。滑石具有润滑性、耐火性、抗酸性、绝缘性、熔点高、化学性不活泼、遮盖力良好、柔软、光泽好、吸附力强等优良的物理、化学特性,由于滑石的结晶构造是呈层状的,所以具有易分裂成鳞片的趋向和特殊的滑润性,如果Fe2O3的含量很高则会减低它的绝缘性。
2.用途:(1)化妆品级(HZ):用于各种润肤粉、美容粉、爽身粉等。(2)医药—食品级(YS):医药片剂、糖衣、痱子粉和中药方剂、食品添加剂、隔离剂等。(3)涂料级(TL):用于白色体质颜料和各类水基、油基、树脂工业涂料、底漆、保护漆等。(4)造纸级(ZZ):用于各类纸张和纸板的填料,木沥青控制剂。(5)塑料级(SL):用于聚丙烯、尼龙、聚氯乙烯、聚乙烯、聚苯乙烯和聚脂类等塑料的填料。(6)橡胶级(AJ):用于橡胶填料和橡胶制品防粘剂。(7)电缆级(DL):用于电缆橡胶增剂、电缆隔离剂。(8)陶瓷级(TC):用于制造电瓷、无线电瓷、各种工业陶瓷、建筑陶瓷、日用陶瓷和瓷釉等。(9)防水材料级(FS):用于防水卷材、防水涂料、防水油膏等。(10)微细滑石粉:用于高级油漆涂料、塑料、电缆橡胶、化妆品、铜板纸涂料、纺织润滑剂等。
滑石的作用与化学成份
滑石是一种具层状构造的含水的镁质硅酸盐矿物,化学式为Mg3[Si4O10](OH)2,以氧化物表示为3MgO·4SiO2·H2O。由于其质软,有很强的滑腻感而得名。滑石具有较高的电绝缘性、绝热性、高熔点和对油类有强烈的吸附性能,因此在工业上有广泛的用途。而且随着工业的发展,用量不断增加,应用范围日益扩大。中国年产量近100万t,用于造纸工业约占总产量的60%,油毡工业约占15%。此外广泛用于医药、化工、纺织、陶瓷、雕塑等许多领域。因此,滑石矿在国民经济中是占有重要地位的矿种之一。
矿石矿物原料特点
滑石矿物的理论成分为MgO=31.72%,SiO2=63.12%,H2O=4.76%。所含的硅有时被铝或钛替代(铝可达2%,钛可达0.1%),镁则经常被铁、锰、镍及铝替代。含FeO可达5%,含Fe2O3达4.2%,NiO达1%。有的含有少量钾、钠、钙。经类质同象替代可形成不同成分的滑石变种,如铁滑石Fe3[Si4O10](OH)2、钙滑石Ca3[Si4O10](OH)2、镍滑石Ni3[Si4O10](OH)2等。 滑石属于斜方柱晶类。微细晶体呈六方或菱形板状,但很少见。通常呈致密块状、叶片或鳞片状集合体。 纯净的滑石呈白色或微带淡黄、粉红、淡绿、淡褐色调。带较深颜色的滑石乃是含有杂质元素所致。玻璃光泽。致密块状滑石呈贝壳状断口。硬度为1,密度2.58~2.83g/cm3。滑石富有滑腻感,有较高的电绝缘性。 根据用途将滑石矿物原料分为两类,即块状滑石和滑石粉。雕刻工艺品用的块状滑石的颜色可起到美化作用,因此杂质致色元素在此则是有益组分。造纸及化工用的滑石粉则要求洁白。因此,所含有的铁、锰、镍及钛等致色元素杂质则是有害的组分。纯净的滑石矿石很少,通常有其他矿物伴生,例如绿泥石、菱镁矿、透闪石、白云石、菱铁矿、石英、黄铁矿等。这些矿物改变了矿石的化学组成,使矿石带色,并明显地影响矿石的物理性质,使之相应的降低其工业品级。
滑石的矿石类型在国外一般分为四类:
(1) 块滑石 致密块状,可以加工成一定大小的不同形状块体。杂质少,滑石含量在70%以上。
(2) 片状软滑石 为碳酸镁质岩石的一种蚀变产物,常见的伴生矿物是绿泥石。这是一种用途最广泛的矿石。
(3) 透闪石滑石 有时称为硬滑石,乃是块状或层状的一种岩石。含有不同量的透闪石、直闪石、方解石、白云石、蛇纹石等伴生矿物。这种矿石的特点是氧化钙含量较高,达6%~10%。
(4) 混合滑石 是一种含有滑石、白云石、方解石、蛇纹石、绿泥石等的片状岩石,色白,易碎。 在国内按滑石含量不同分为块滑石和滑石岩,后者滑石含量低于70%,需经选矿才能利用。滑石岩主要有滑石绿泥石岩和滑石碳酸盐岩。滑石绿泥石岩除含有绿泥石和滑石外,还常伴有蛇纹石、辉石等,颜色大多数为绿色。滑石碳酸盐岩中与滑石伴生的为菱镁矿或白云石,颜色多为淡灰色。
二、 用途与技术经济指标 滑石用途很广泛,除作为轻工业产品的原料外,还用于农业、化妆品以及医药。其主要用途及其质量要求简述于下。
(一) 块滑石的用途及质量要求 块滑石根据用途分为两类,即工业滑石及化妆品滑石,各有相应的质量要求。
1.工业滑石据国家标准BG1534-94,工业滑石按块度长、宽、厚的任何一个最大尺寸,划分为三种规格: 大块滑石:最大边的尺寸应大于200mm; 中块滑石:最大边的尺寸为20~200mm; 小粒滑石:最大粒径小于20mm。 其中小粒滑石再划分为1号、2号及3号三个质量等级。工业滑石的物理化学性能应符合表4.15.1规定。块滑石用来制造滑石瓷、制耐火砖和电盘、雕刻工艺美术品以及填加于化妆品、食品中。
2.化妆品滑石 化妆品级块滑石对质量要求很高,对物理化学性能有严格要求。例如矿石中无砂性颗粒,且有润滑感。细菌总数小于或等于500个/g,霉菌小于或等于100个/g,不得检出如大肠杆菌、葡萄球菌、绿脓杆菌等致病菌。当磨成滑石粉时细度大于或等于75μm,通过率98.0%。重金属含量小于或等于40×10-4。 (二) 滑石粉的用途及技术经济指标
滑石粉用途十分广泛,用量最大的为造纸工业,其次是防水材料工业。
1.造纸工业 滑石粉在造纸工业中主要有三种用途,即用作填料、涂料和纸浆的树脂控制剂。滑石可使纸张坚固洁白,增加不透明度和亮度,增强对油墨的吸附能力。滑石对颜料有较强的固着力,使彩色印刷品获得良好的色彩效果。 滑石的凹面磨耗值很低,因而对造纸设备和印刷设备磨损甚小。再者滑石密度小于二氧化钛(TiO2),因此作为填料比二氧化钛优越。而滑石粉的价格远低于二氧化钛,使之更具有竞争性。 滑石粉已成功地用于废纸脱墨工艺中,可有效地使废纸在浮选和洗涤中脱墨。
2.防水材料 滑石既可以用作屋面制品——油毡、屋面纸、沥青瓦、屋面板等的填充料,又可以用作屋面材料的防粘粉剂。当用作填充料时,滑石在熔融的沥青组分中起稳定剂作用,增加屋面材料的稳定性和抗风化能力。当滑石粉喷洒在沥青瓦或成卷的屋面材料表面时,可以防止其在制作和存放期间发生粘连。 防水材料工业可使用低等级的带色和不纯的粗磨滑石粉,
3.其他工业 滑石在塑料工业、橡胶工业、电缆工业、陶瓷工业、涂料工业及纺织工业皆有重要用途。
滑石粉的作用
滑石粉是一种重要的含水的镁硅酸盐矿物,分子式: 3MgO.4SiO2.H2O. 理论组成为 SiO263.36%,MgO31.89%.4SiO2.H2O4.75%. 滑石属单斜晶系晶体,呈鳞片状,叶片状,纤维状。是自然界中硬度最小的矿物之一。本公司的 超细滑石粉是选用优质滑石矿为原料,经过采选、水洗、风干、破碎、研磨等工序加工而成。每道工序都按照严格的操作规格和检测标准进行生产,最终产品经检测合格后,才准予包装出厂。产品具有白度高、颗料分布均匀,粒径分布窄及比表面积大等特点。 四、产品功能: 滑石通常用作填料,广泛应用于造纸、涂料、油墨、电缆、陶瓷、橡胶、医药、纺织、饲料等行业,作填充剂起到增加产品的体积,降低生产成本。 1、在涂料中,滑石粉作为填料,可起到骨架作用,降低制造成本同时提高涂料的漆膜硬度。分为透明型及遮盖型超细滑石粉。透明型超细滑石粉主要用于油性涂料。遮盖型滑石粉主要用于水性涂料。 2、滑石在造纸工业主要用于造纸填料、涂料和树脂控制及脱墨剂。滑石用作造纸的填料主要用于新闻纸、铜纸版、胶印纸、书写纸等,滑石可使纸张坚固洁白,增加不透明度和亮度,增强对油墨的吸附能力。滑石对颜料有较强的固着力,使彩色印刷品获得良好的色彩效果。 3、用于橡胶中,可增加橡胶的体积,改善橡胶的加工性,起半补强或补强作用,并可调节橡胶的硬度。 4、在塑料中,可增加塑料的体积,降低产品成本,提高塑料的尺寸稳定性及塑料的硬度和刚性,改善塑料的耐热性,改进塑料的散光性。
滑石粉的改性及应用
1.1 滑石粉的性质 滑石粉是一种水合硅酸盐,其化学式是3MgO· 4SiO·H20,其结晶形状可为片状,(层状),叶状,针状或块状.纯滑石的结构由一层水镁石(氢氧化镁.MgO·H2O)夹于两层二氧化硅之间构成,层间彼此叠加,相邻的滑石层依靠弱的范德华力结合.当对其施加剪切作用时,很容易发生层间的相互滑动.滑石粉对大多数化学试剂显现惰性,与酸接触不分解,是电的不良导体,导热性低且耐热冲击性高,加热到 9000C的高温仍不分解.滑石的这些优良性质使得其成为一种很好的填充剂,可用于填充塑料或用于涂料的填加剂. 1.2 改性的必要性 1)滑石粉填充塑料,可改善制品的刚性,尺寸稳定性,润滑性,可防止高温蠕变,减少对成型机械的磨损,可使聚合物在通过填充提高硬度与抗蠕变性的同时抗冲击强度基本不变.如果处理得当,其可使聚合物的耐热冲击强度提高,可改善塑料的成型收缩率,制品的弯曲弹性模量及拉伸屈服强度.滑石粉的价格低廉,使之适用于作为增量剂(复合物价格较低而树脂的物理性能下降极小),同时,滑石粉的片状结构或纵横比高又使之适用于作为增强剂(提高复合物的机械性能). 2)因为滑石粉具有良好的悬浮性和易分散性且磨蚀性低,滑石粉可作为涂料的填充剂, 片状粒子结构的滑石粉可使涂膜具有很高的耐水性和瓷漆不渗性,主要应用于底漆和中间涂料;纤维状粒子结构的滑石粉因吸油量高且具有良好的流变性,使得涂料的储存稳定性得到改进.并可使涂料的流变性及流平性得到很好的改善,同时可提高涂料的耐候性. 3)改性填充的原理:填充改性是基于聚合物与填料复合物两相体系界面之间通过不同的化学键 (包括氢键,极性链)形成表面碇系效应,体系中的填料粒子界面张力在复合物界面上形成空洞,缝隙之间进行填充,在其与填料进行掺混过程之中易于进行力和能量传递而形成良好的分散,从而达到提高制品的机械化学性能的目的. 1.3 改性用改性剂 改性的机理是利用某些带有两性基团(亲油及亲水基团)的小分子或高分子化合物对进行复合的两种物质中的一种或两种进行表面改性,使其表面性质由憎水变为亲水或由亲水变为疏水.目的是使两种物质更好的结合.对滑石粉而言,为了让滑石粉更好地与聚合物结合, 目前改性用的改性剂主要有两大类: a)偶联剂类:主要为钛酸脂类,铝酸脂类,硅烷类及硬脂酸类,应用较多的是钛酸脂类, 其分子结构为 R'一O一Ti一(O一X—R—Y)n,其中R'O-能与填料表面化学结构起作用,R为具有脂肪或芳香结构的长链缠结基因,可改善聚合物与填料间的相容性,Y为活性反应基因,能在聚合物填充体系中起交联或健合作用.简言之,偶联剂的一个基因与滑石粉表面反应以键合力结合,另一个基团参与高聚物的聚合反应以键合力与聚合物结合,这样, 偶联剂就像桥一样使两者结合起来. b)表面活性剂类:主要是十二烷基苯磺酸钠,十二烷基磺酸钠,十二烷基三甲基溴化铵, 十二烷基三甲基氯化铵,烯基磺酸钠等,其在聚合物与填料之间相容性改善的作用与偶联剂相同,但其与填料表面结合的机理与偶联剂不同.众所周知,无机粒子的表面都带有电荷, 且根据粒子的带电性质可知,随溶液的PH值不同,无机粒子的表面带电性质亦不同,当溶液的PH值大于无机粒子的ZETA等电点时,粒子表面带负电荷,粒子可吸附阳离子表面活性剂,同样,当PH值小于ZETA等电点时,可吸附阴离子表面活性剂.表面活性剂在离子的表面的作用是通过离子交换,离子对的形成,"憎水键"的形成而完 成的.但是,表面活性剂对聚合物的吸附不是很好,一般采取吸附单体而后再聚合形成微胶囊包覆. 1.4 国内外的先进的改性方法 国内外的改性方法大致可分为6种: a)表面覆盖改性:将表面活性剂覆盖于粒子表面,赋予粒子表面新的性质. b)机械化学方法:运用粉碎,摩擦等方法增强粒表面活性的改性方法. c)外膜层改性:在粒子表面均匀地包覆一层聚合物,从而使粒子表面性质发生变化的方法. d)局部活性改性:利用化学反应在粒子表面接枝上带不同的官能团,达到表面改性的目的. e)高能量表面改性:利用高能放电,紫外线,等离子射线等对粒子表面改性. f)沉淀反应改性:利用沉淀反应进行改性. 2 改性方法 主要的改性方法及改性手段 1)表面覆盖改性:将表面活性剂覆盖于粒子表面,赋予粒子表面新的性质. 这种方法就是将表面活性剂或偶联剂以吸附或化学键的方式与粒子表面结合,使粒子表面由亲水变为疏水,使粒子与聚合物的相容性得以改善.其原理大致可理解为表面活性剂或偶联剂在粒子表面形成一层单分子膜,因其带有两性基团,所以它的亲水基团必定朝向粒子表面,那么它的另一基因(也就是亲油基因)必定朝向外,因此,当粒子与聚合物结合时两者有很好的相容性,从而达到对粒子表面改性的目的.这种方法是现今比较普遍的方法. 2)机械化学方法:运用粉碎,摩擦等方法增强粒子表面活性的改性方法. 这种方法是将比较大的粒子通过粉碎,摩擦等方法使其变得较小,在这个过程中粒子的表面活性变大,亦即表面吸附能力增强,易于吸附其他的物质,使工艺简化,成本降低,同时可使产品的质量易于控制.例如,日本对部分滑石粉就采取由大粒子变小的方法增强其表面活性,而后与经丙烯酸改性的 PP料或PP与PE的共混料混合,所的增强材料一般用于汽车的保险杠,发动机周围零部件,空调零件,仪表盘等工业配件,其中滑石粉一般不经表面处理.国内有的将16.5μm粒径的滑石粉在搅拌磨中粉碎后包覆硅烷偶联剂从而达到对其改性的目的. 3)外膜层改性:在粒子表面均匀地包覆一层聚合物,从而使粒子表面性质发生变化的方法. 这种方法是将粒子表面先进行活化处理,使其表面活性增强,吸附能力增强,可吸附单体及引发剂使单体在粒子表面发生聚合反应,最终在粒子表面形成一层聚合物膜.通过这种方法可使无机粉体达到表面改性的目的,改善其在有机物中的分散稳定性.聚合反应一般为原位聚合和乳液种子聚合.例如,谈定生等人对TiO2的表面包覆就是采取的原位聚合法, 是PMMA包覆在TiO2表面的,国内也有采取乳液聚合的方法对无机粒子进行包覆的.对滑石粉而言,可采用先粉碎活化,再在一定条件下吸附表面活性剂,然后通过表面活性剂吸附单体,最后使单体发生聚合反应达到表面包覆的效果.对于为何对滑石粉采用先用表面活性剂处理,原因是滑石粉的表面不如Ti02活性大,不能很好地完全吸附单体,可能导致不能完全包覆影响改性效果.另外,滑石粉为片状结构,原位聚合放出的大量的热可使部分滑石粉层间的范德华键被破坏,发生层间剥离,有利于形成部分纳米结构的复合材料. 4)局部活性改性:利用化学反应在粒子表面接枝上不同的官能团,达到表面改性的目的. 众所周知,无机粒子表面有一些基团具有活性可与其他的基因反应.所以,可利用化学反应在粒子表面接枝一些可与聚合物相容的基因或官能团,使无机粒子与聚合物有更好的相容性,或使无机粒子一官能团参加聚合物的聚合反应,从而达到无机粒子与聚合物复合的目的.例如,日本三共精粉的 ACP活性碳酸钙就是在力化学作用下使吸附有丙烯酸类单体的碳酸钙进行表面接枝反应而得到的. 5)高能量表面改性:利用高能放电,紫外线,等离子射线等对粒子表面改性. 这种方法就是利用高能放电,紫外线,等离子射线等所产生的巨大能量对粒子表面进行改性,使其表面具有活性.提高粒子与聚合物的相容性. 6)沉淀反应改性:利用沉淀反应进行改性. 这种方法就是利用沉淀效应对粒子表面进行包覆,从而达到改性的效果. 3 应用 3.1 应用于塑料方面 1)应用于PP料方面:这方面的应用是现在研究的最广的,也是应用的最多的.现在广泛应用于汽车的零部件上,例如汽车的保险杠,发动机周围零部件,空调零件,仪表盘,车灯,底盘,踏板等零部件.另外,还应用于改善PP料的各项力学性能,赋予材料新的性质, 例如用32%的滑石粉填充PP料,可提高 PP料的机械强度,用于生产洗衣机的配件,生产的建筑排水管件,具有表面光洁度高,韧性好,热变形温度高,尺寸稳定性好等的特点,得到了广泛的应用.以下分别进行论述: a)在汽车方面的应用:无论哪个国家,PP料占汽车中所用塑料总量中的最大比例,例如欧洲是 28.1%,日本是28.8%,其原因是PP料来源广泛,密度小,并可通过改性提高其的物理化学性质,可以在不降低机械性能的前提下降低成本,减轻重量,降低油耗.例如用滑石粉填充的PP料注射成型的汽车用冷却风扇,不但重量轻,噪音降低,而且提高了冷却效率.在填充料方面,滑石粉是最好的选择,原因是滑石粉的微观结构是片状的,由于它的这种特殊结构,与颗粒状填料相比,具有明显的增强作用,尤其是在PP料中加入时其的成核作用使拉伸屈服强度和刚性明显提高,使得滑石粉-聚合物(PP料)具有一系列优良的机械力学性质,可代替ABS,尼龙和改性PPO等工程塑料,滑石粉增强的PP不仅刚度和韧性之间的关系均衡,而且表面硬度高,抗刮伤性好,纹理美观.例如在国外,美国的HPM公司用20%的滑石粉填充的PP料制成168m2,5kg的蜂窝状的吸音天花板和轿车的摇窗升降机;日本的三菱以及德国的奥迪公司使用EPDM和滑石粉联合填充PP料用于制作汽车用的保险杠等.国内,成都有机硅研究中心为桑塔纳轿车成功地研究出用于摇窗机卷筒外壳和电器插件外壳用的滑石粉填充的PP料;燕山公司研制出的车门内衬板用的滑石粉填充的PP 料以及化工部南通合成材料厂为上海大众汽车公司研制的替代VW4405PP6(德国改性PP 料,用于生产空气滤清器)的滑石粉填充的PP料等.其它方面如仪表盘,底盘,踏板等亦有广泛应用.另外,现在将改性后的滑石粉用于SMC料中也在研究中,如果研究成功,大幅度地降低汽车的自重以减低油耗. b)应用于家电方面:在我国,PP料以通用型的为主,高强的以及耐冲击的高性能的PP 料很少,这与国外的情况相比差距很大.用滑石粉填充PP料可明显提高PP料的耐冲击击性,耐热性,耐腐蚀性,主要应用于生产洗衣机等家电,其中洗衣机是用量最大的.例如济南塑料制品厂以合适的工艺及配方制出的滑石粉填充的PP料应用于济南洗衣机厂的滚筒洗衣机的配套件生产,其制品经检验完全合格. c)应用于其他塑料方面:因为滑石粉填充塑料不仅可提高制品的刚性,改善尺寸稳定性, 润滑性,还可减少对成型机械和模具的磨损,故其还可用于其他塑料如PE,PVC,ABS以及尼龙等.例如,用滑石粉填充ABS和尼龙,可改善ABS及尼龙的绕曲模量.重庆合成化工厂就使用纤维含量较高的滑石粉填充PVC,对PVC进行改性,而后用改性了的PVC生产出了各方面性能俱佳的PVC地砖. 3.2 应用于涂料方面 众所周知,滑石粉具有层状结构,在受到剪切力的作用下层间会发生滑动,失去外力后, 层间又具有回复的趋势.同时滑石粉具有片状结构,因此,具有较高的长径比.在复合材料中可有效地提高复合材料的剪切模量及屈服应力值. 涂料本身是一种广义上的复合材料,之所以是以液体形式出现,是为了方便其施工.在溶剂挥发后,墙体表面的涂料实质是一种复合材料.涂料在施工过程中属于假塑性流体,既是当剪切力增加时其动度下降的一类非牛顿型流体,因此,有效分散并与涂料树脂完全润湿的滑石粉可有效地改善涂料的流变性.根据流变模型,可将施工过程中的涂料看作是由许多厚度为dh的薄层所组成,在外力作用下薄层之间发上滑动在滑石粉有效润湿并完全分散的前提下因滑石粉的层间内·聚力大于涂层间的内聚力使得薄层间发生界面滑动的屈服应力提高,在流变模型中,黏度提高.当外力增加时,其内部结构部分被破坏,黏度下降.在外力消失后,滑石粉层间的回复的趋势又使得涂料的黏度部分提高,表现出了类似触变性流体的性质,在其它助剂的辅助下可达到较理想的流变性质.涂膜施工完毕至完全干燥的过程中, 滑石粉的片状结构可有效地改善涂膜的流平性.当涂膜完全干燥后,滑石粉因其较高的长径比,可赋予涂膜以较高的抗冲击强度和断裂韧性.滑石粉在干燥的涂膜中的作用类似在高分子复合材料中的作用.
滑石粉的应用展望
滑石粉在塑料中的应用有其古老而又辉煌的历史。在我国经历了一个不自觉使用到自觉开发应用的过程,随着我国滑石粉加工技术和装备的现代化,可以说提供的不同档次的产品已能满足当前塑料加工行业的需要,现在的问题是如何更加全面、深入地认识滑石的特性,开辟更多的应用领域,使滑石粉的附加值通过新技术和新应用得以提高,共创滑石行业和塑料加工行业的双赢局面。1)大力宣传滑石粉填充塑料的可环境消纳性,通过制造舆论和无可争辩的事实让消费者和社会监管者承认和接受这一观点,为滑石粉在新的领域应用打开局面。2)充分利用滑石粉有别于其它填料的特点,树立起滑石粉改性塑料不可动摇的地位。滑石粉价格低、摩损轻微、填充塑料薄膜透光性好,对红外线有阻隔作用,可起到成核剂的作用等等都应当反复宣传,直到深入人心。3)滑石矿与其它矿物伴生使得滑石粉的成分因产地而千差万别。有一些共生矿物与滑石一起粉碎并不会对塑料的性能造成太大影响,对此应加以研究落实以利于滑石资源的充分利用。有一些共生矿物可能带来影响,如有些塑料企业反映当地的滑石粉在塑料中使用明显变色,就有可能是共生矿物的问题,也应加以研究确定,不能因此认为滑石粉不能用于塑料加工。4)滑石粉的粗细对填充塑料的性能是有明显影响的,随着粒径尺寸降低,填充塑料的拉伸强度和模量都有显著提高,但滑石粉过细,会使表面处理的任务加重,如果表面处理不好,反而会造成性能不佳,还会影响加工流动性。因此滑石粉的细度要适宜,以能满足材料性能和加工性能要求为前提,并非越细越好。5)经验表明,滑石粉的表面有机化处理要比碳酸钙困难得多,由于前面已述过的原因,通常的偶联剂处理方法并不能使所有滑石粉颗粒的表面都得到有效的处理,进而会影响到滑石粉与基体塑料的亲合状态。低分子聚乙烯的包覆要比偶联剂的效果好得多,也可以使用马来酸酐接枝聚丙烯(PP-g-MAH),它可有效地改善两相界面亲合状态,从而对提高填充材料的力学性能有利。众多科研人员对碳酸钙的表面处理具有丰富的经验,而且通过选择表面处理剂和改进处理工艺和设备,都确保了超微细碳酸钙颗粒极高的表面活化率,甚至提出全新的原位化学组合处理的理论和方法,这对作好滑石粉的表面处理大有借鉴意义。这方面的进展和突破也将对滑石粉的改性效果带来重大影响。滑石粉作为一种矿物填料在塑料中应用有着久远的历史。随着滑石粉的特性被人们更深刻的认识以及滑石粉加工应用技术不断的进步,滑石粉在塑料中的应用领域将不断扩大,应用的数量也将迅速提高。
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